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【中國知識產(chǎn)權(quán)報】水凝膠“變形記”

發(fā)表日期:2022-06-29來源:蘭州化學(xué)物理研究所放大 縮小

  現(xiàn)代電子游戲與奇幻小說里常常出現(xiàn)一種虛構(gòu)生物,果凍狀、半透明的身體是它的顯著特征。除此之外,它還可以變換形狀,進行分裂或融合。這種生物就是史萊姆。那么,在現(xiàn)實世界中是否有和它類似的事物呢?它可以發(fā)揮怎樣的作用呢?答案是肯定的?,F(xiàn)實世界的水凝膠可以說是幻想世界的史萊姆,它性質(zhì)柔軟,能保持一定的形狀,可吸收大量的水,在工業(yè)、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域已被廣泛應(yīng)用。 

  血管支架“可變形” 

  眾所周知,冠脈支架植入術(shù)已是治療冠心病最有效的方法之一。而血管支架的材質(zhì)也在不斷迭代。近日,中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所(下稱中科院蘭州化物所)王齊華研究員團隊,設(shè)計開發(fā)了一種具有雙重刺激響應(yīng)性的海藻酸鈉水凝膠材料,并成功實現(xiàn)4D打印。該支架在溫和條件下可雙響應(yīng)變形變剛度,為血管支架提供了一種新的思路和途徑。 

  據(jù)悉,海藻酸鈉水凝膠材料在外界環(huán)境刺激下,能夠改變形狀或性能,從而彌補了金屬支架易造成血管壁損傷等不足。“我們受到含羞草這一植物的啟發(fā),聯(lián)想到了生物相容性好、可設(shè)計性強的海藻酸鈉水凝膠材料。”王齊華向記者介紹,水凝膠材料較多應(yīng)用在藥物緩釋、生物膠水方面,材料本身的性能即可輕松解決。然而,讓它變成有一定的力學(xué)支撐性能的血管支架,就需要下一番功夫。 

  于是,團隊在溶液濃度及交聯(lián)結(jié)構(gòu)方面進行了創(chuàng)新,提高了凝膠強度,使材料保持打印形狀,再通過大量調(diào)試,得到了合適的3D打印墨水。在此過程中,團隊形成了一系列創(chuàng)新技術(shù),提交了“一種用于3D打印的水凝膠材料及制備方法和應(yīng)用、外界刺激雙響應(yīng)海藻酸鈉的制備方法”“一種聚己內(nèi)酯/海藻酸鈉復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用”等多件專利申請。 

  材料打印完成了,但水凝膠管狀立體結(jié)構(gòu)與轉(zhuǎn)軸粘結(jié),難以完整取下。這是團隊面臨的又一個難題。大家紛紛做實驗想辦法,最終還是從自然現(xiàn)象中得到了啟發(fā)?!拔覀兟?lián)想到荷葉疏水的簡單原理,嘗試在轉(zhuǎn)軸表面添加了一層疏水涂層,完美地解決了難以脫模的問題?!蓖觚R華介紹,團隊還進一步改進了打印速率,成功地打印出具有固定形狀的血管支架。 

  “我們在刺激-響應(yīng)性材料,特別是形狀記憶聚合物方面,開展了10余年的研究,積累了許多開發(fā)新材料和表征性能方面的經(jīng)驗。近兩年,我們還與蘭州大學(xué)第二醫(yī)院進行密切的合作,在生物相容性方面開展了大量的工作?!蓖觚R華告訴記者,下一步,團隊將繼續(xù)改進打印方法,通過結(jié)構(gòu)設(shè)計提升水凝膠材料強度,拓寬材料的研究范圍,針對體內(nèi)植入醫(yī)療器材等方面進行更加完善的專利布局。 

  組織器官“可仿真” 

  現(xiàn)代生物醫(yī)學(xué)中,組織器官模型是用于模擬人體結(jié)構(gòu)形態(tài)和生理環(huán)境的體外生物醫(yī)用器械,目前已經(jīng)越來越廣泛地應(yīng)用于術(shù)前訓(xùn)練、醫(yī)療教學(xué)、輔助診斷以及新型醫(yī)療器械的開發(fā)測試。近日,中科院蘭州化物所固體潤滑國家重點實驗室王曉龍研究員團隊成功制備了血管網(wǎng)絡(luò)、肺、肝、胃、腸、膀胱等生物器官結(jié)構(gòu)的仿真濕滑水凝膠組織器官模型。 

  “相比于傳統(tǒng)的塑料、樹脂或者硅膠類模型,水凝膠基的仿真人體器官模型在真實地模擬組織器官的生理環(huán)境和界面物質(zhì)交換方面,具有顯著的優(yōu)勢?!蓖鯐札埍硎?,有些組織器官是具有大跨度中空結(jié)構(gòu)的薄壁腔室,難以直接通過3D打印構(gòu)建。為此,團隊提出利用3D打印熱可逆水凝膠模板輔助構(gòu)筑仿真濕滑水凝膠器官模型的新策略。 

   據(jù)悉,要實現(xiàn)熱可逆水凝膠模板的打印,就需要利用熱場輔助的墨水直書寫打印技術(shù),其中,水凝膠墨水的流變學(xué)性能是關(guān)鍵。王曉龍介紹,在制備仿真濕滑水凝膠組織器官的過程中,團隊首先解決了3D打印熱可逆水凝膠墨水這一難題。團隊淘汰了傳統(tǒng)的模具澆筑制備水凝膠的策略后,提交了“一種熱可逆水凝膠的制備方法”等發(fā)明專利申請,制備了具有合適打印窗口的熱可逆水凝膠墨水,進而實現(xiàn)熱脫除水凝膠模板的高精度制造。 

  此外,如何在3D打印水凝膠模板上,制備均勻的薄壁水凝膠層是團隊面臨的又一難題。基于此,團隊提交了“一種中空水凝膠及其制備方法和應(yīng)用”等發(fā)明專利申請,將3D打印熱脫除水凝膠模板和超分子化學(xué)組裝物理交聯(lián)水凝膠相結(jié)合,實現(xiàn)了水凝膠殼層的可控均勻構(gòu)筑,制備出中空水凝膠。在此基礎(chǔ)上,團隊通過層層組裝方式,調(diào)控其力學(xué)性能和模擬組織的梯度結(jié)構(gòu),形成了各種復(fù)雜的仿真濕滑水凝膠組織器官模型。 

  “我們主要圍繞高性能聚合物3D打印和仿生摩擦學(xué)開展應(yīng)用基礎(chǔ)研究,已進行了多種高性能聚合物和柔彈性材料的高精度光固化3D打印制造,并在航空航天、電子電器、汽車和高端裝備等復(fù)雜結(jié)構(gòu)構(gòu)件及組件制造上有所突破。”王曉龍告訴記者,目前,團隊制備的血管網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)等仿真水凝膠器官模型,還缺乏一些細(xì)節(jié)特征。未來,團隊將進一步開發(fā)光固化3D打印水凝膠以及組織器官模型,利用光固化3D打印在復(fù)雜結(jié)構(gòu)成形方面的優(yōu)勢,進一步提升模型的仿真度以及與生物體天然組織器官的匹配度。在研究工作中形成的發(fā)展新技術(shù)、新材料、新方法,團隊會加快自主知識產(chǎn)權(quán)布局,實現(xiàn)仿真濕滑水凝膠組織器官模型的應(yīng)用轉(zhuǎn)化。(劉弘一) 

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